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甲醇是重要的資源,通過甲醇的催化重整不僅可以獲得氫能,還可以獲得重要的化工原料。
(1)在催化劑CeO2作用下,CH3OH和CO2重整生成可能的部分反應(yīng)機理如圖1所示,其中表示?OH)。

①反應(yīng)開始時CH3OH在催化劑表面解離為CH3O?和H?,該過程首先是CH3OH中的氫原子與催化劑載體上的O2-形成較為強烈的相互作用。請具體描述CH3OH中的哪一種氫原子與O2-形成較為強烈的相互作用,并說明判斷的理由。
-OH中的H(或與O直接相連的H),O原子的電負(fù)性比C原子的電負(fù)性大,對共用電子對的吸引作用更強,與O原子相連的H帶更多正電荷,易與催化劑載體上O2-形成較強的作用力
-OH中的H(或與O直接相連的H),O原子的電負(fù)性比C原子的電負(fù)性大,對共用電子對的吸引作用更強,與O原子相連的H帶更多正電荷,易與催化劑載體上O2-形成較強的作用力

②X的結(jié)構(gòu)簡式為
(或CH3OCOO-
(或CH3OCOO-
。
(2)CH3OH與H2O催化重整制氫氣的主反應(yīng)為:
反應(yīng)Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH1=49.5kJ?mol-1
同時還發(fā)生副反應(yīng):
反應(yīng)Ⅱ.H2(g)+CO2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=41.2kJ?mol-1
溫度在300℃以上,CH3OH也可以直接分解:
反應(yīng)Ⅲ.CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH3
①ΔH3=
+90.7
+90.7
kJ?mol-1
②向該體系中加入適量多孔CaO,會提高H2的產(chǎn)率,其原因是
CaO消耗CO2,降低CO2的濃度,有利于反應(yīng)Ⅰ正向進(jìn)行,有利于反應(yīng)Ⅱ逆向進(jìn)行
CaO消耗CO2,降低CO2的濃度,有利于反應(yīng)Ⅰ正向進(jìn)行,有利于反應(yīng)Ⅱ逆向進(jìn)行
。
(3)CH3OH與H2O催化重整制氫氣的體系中,平衡時甲醇的轉(zhuǎn)化率、CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與反應(yīng)溫度(T)以及初始加入的水醇比(S/M)的關(guān)系如圖2所示。例如:曲線M表示甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率均為80%時,所對應(yīng)的反應(yīng)溫度以及初始加入的水醇比(S/M)。①其他條件相同,當(dāng)溫度低于300℃時,隨著溫度升高,平衡體系中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,其可能原因是
反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)均吸熱,隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的平衡均正向移動,且溫度升高對反應(yīng)Ⅱ的影響大于對反應(yīng)Ⅰ的影響
反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)均吸熱,隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的平衡均正向移動,且溫度升高對反應(yīng)Ⅱ的影響大于對反應(yīng)Ⅰ的影響

②氫能源汽車對氫氣中的CO有嚴(yán)格的要求,CO物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)必須小于0.5%。根據(jù)圖2所示,催化重整制氫氣用于汽車時,適宜控制的水醇比和溫度為
水醇比大于1.8且溫度在250~260℃
水醇比大于1.8且溫度在250~260℃
。

【答案】-OH中的H(或與O直接相連的H),O原子的電負(fù)性比C原子的電負(fù)性大,對共用電子對的吸引作用更強,與O原子相連的H帶更多正電荷,易與催化劑載體上O2-形成較強的作用力;(或CH3OCOO-);+90.7;CaO消耗CO2,降低CO2的濃度,有利于反應(yīng)Ⅰ正向進(jìn)行,有利于反應(yīng)Ⅱ逆向進(jìn)行;反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ正反應(yīng)均吸熱,隨著溫度升高,反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的平衡均正向移動,且溫度升高對反應(yīng)Ⅱ的影響大于對反應(yīng)Ⅰ的影響;水醇比大于1.8且溫度在250~260℃
【解答】
【點評】
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發(fā)布:2024/6/27 10:35:59組卷:9引用:1難度:0.6
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    發(fā)布:2025/1/6 6:0:5組卷:31引用:4難度:0.7
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    ②CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H2=+41.2kJ?mol-1

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  • 3.現(xiàn)代工業(yè)將煤汽化,既可以提高燃料的利用率、減少CO、SO2等的排放,又可以擴(kuò)大水煤氣的用途.甲醇是一種可再生能源,具有開發(fā)和應(yīng)用的廣闊前景,工業(yè)上一般可采用水煤氣來合成甲醇CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).

    (1)如圖1是該反應(yīng)在不同溫度下CO的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的曲線.
    ①T1和T2溫度下的平衡常數(shù)大小關(guān)系是K1
    K2(填“>”、“<”或“=”).
    ②以下有關(guān)說法正確的是
     

    a.恒溫、恒容條件下,容器內(nèi)的壓強不發(fā)生變化則可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
    b.一定條件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍時可逆反應(yīng)達(dá)到平衡
    c.使用合適的催化劑能縮短達(dá)到平衡的時間并提高CH3OH的產(chǎn)率
    d.某溫度下,將2molCO和6molH2充入2L的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到平衡后,測得c(CO)=0.2mol/L,則CO的轉(zhuǎn)化率為80%
    (2)已知在常溫常壓下①2CH3OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H=-akJ?mol-1
    ②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-bkJ?mol-1③H2O(g)=H2O(1)△H=-ckJ?mol-1
    則:CH3OH(1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(1)△H=
     
    kJ?mol-1
    (3)2009年10月,中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所在甲醇燃料電池技術(shù)方面獲得新突破,組裝出了自呼吸電池及主動式電堆.甲醇燃料電池的工作原理如圖2所示.
    ①該電池正極的電極反應(yīng)式為
     

    ②工作一段時間后,當(dāng)6.4g甲醇完全反應(yīng)生成CO2時,有
     
    個電子發(fā)生轉(zhuǎn)移.
    (4)以上述電池做電源,用圖3所示裝置,在實驗室中模擬鋁制品面“鈍化”處理的過程中,發(fā)現(xiàn)溶液逐漸變渾濁,原因是
     
     
    (用相關(guān)的電極反應(yīng)式和離子方程式表示)

    發(fā)布:2024/12/30 14:0:1組卷:26引用:3難度:0.5
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