砷酸（H₃AsO₄）和亞砷酸（H₃AsO₃）是砷的兩種含氧酸，分析并測定它們的濃度對其合理使用具有重要的意義。
Ⅰ．常溫下，H₃AsO₄和H₃AsO₃溶液中含砷微粒的物質(zhì)的量分數(shù)與溶液pH的關(guān)系分別如圖1和圖2所示：

（1）H₃AsO₄的第一步電離方程式是

H₃AsO₄?H⁺+H₂

A

s

O

-

4

H₃AsO₄?H⁺+H₂

A

s

O

-

4

，該步電離常數(shù)的表達式是K_al（H₃AsO₄）═

c

（

H

+

）

×

c

（

H

2

A

s

O

4

-

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

c

（

H

+

）

×

c

（

H

2

A

s

O

4

-

）

c

（

H

3

A

s

O

4

）

。
（2）由圖1中a點可知，當c（H₃AsO₄）═c（H₂

A

s

O

-

4

）時，K_al（H₃AsO₄）═c（H⁺）═10^-22；據(jù)此類推，由圖2可知，K_a1（H₃AsO₃）約等于

10^-9

10^-9

，可判斷H₃AsO₄的酸性強于H₃AsO₃。
Ⅱ．測定某H₃AsO₃溶液（含少量H₂SO₄）中H₃AsO₃濃度的一種方法如下。
已知：用已知濃度NaOH溶液與弱酸溶液反應(yīng)，一般要求弱酸的K_a＞10^-8。
i.調(diào)pH：取VmL待測液，向其中滴入適量NaOH溶液調(diào)節(jié)pH，以中和H₂SO₄。
ii.氧化：向上述溶液中加入適量碘水，將H₃AsO₃氧化為H₃AsO₄。
iii.滴定：用0.10mol?L^-1NaOH溶液與ii中得到的H₃AsO₄溶液反應(yīng)至終點，消耗V₁mLNaOH溶液。
（3）若無i,會導致測定的H₃AsO₃濃度

偏高

偏高

（填“偏高”或“偏低”）。
（4）iii中滴定至終點時，溶液pH為4～5，結(jié)合圖1可知，此時溶液中的溶質(zhì)主要是NaI和

NaH₂AsO₄

NaH₂AsO₄

（填化學式）。
（5）根據(jù)上述實驗數(shù)據(jù)，計算c（H₃AsO₃）═

0

.

1

V

1

V

0

.

1

V

1

V

mol?L^-1（用代數(shù)式表示）。